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来源:邦立威    2020-05-11    点击量:508

锂离子电池硅基负极相(xiàng)关(guān)研究:

锂离(lí)子电池发展(zhǎn)到今天,人(rén)们对(duì)于其能量(liàng)密度的要求越来越高。硅基锂离子电池负极材料由于具(jù)有较低的氧(yǎng)化还原电位和高理论(lùn)比(bǐ)容(róng)量,因(yīn)此能够为全电池提供更高的能量密度。然而,硅负极(jí)在(zài)锂化/脱锂化过程中存在着严(yán)重的体积膨胀(zhàng)效应(yīng),这种(zhǒng)剧烈的体积膨胀在每一周循环过程中都会持续发生对全电池的(de)稳定性造成致命伤害。通常,人(rén)们采用在硅纳米颗(kē)粒表面构建缓冲层(如聚合物缓冲层、碳包覆层、液态金属包覆层等)的方法来体积膨胀。但是,这(zhè)些缓冲层(céng)要么具有(yǒu)多孔特性无法阻止电解液的渗透、要么与硅颗粒之间相互作用(yòng)太弱以(yǐ)至于承受不了体积膨胀而脱落。

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针对上述(shù)问题,艾新(xīn)平教授团队认为,必须在硅纳(nà)米颗粒表面(miàn)构建一层与硅存在键合作用的致密缓冲层,使其在体积膨胀过(guò)程中能(néng)够适应硅颗粒的体积变化不脱落,持续电解液与活性材料的接触以避(bì)免SEI反复成膜,这(zhè)样才能够(gòu)有效解决(jué)硅负极存在的问题。他们利用聚丙(bǐng)烯酸(PMMA)中的酯基官能团与硅纳米粒子(zǐ)表面Si-OH的键合作用成功地将PMMA包覆在表(biǎo)面,然后(hòu)一步热(rè)解得(dé)到双核壳结构(gòu)的(de)Si@SiOx@C材料[4]。得益于外层致密的碳层对电解液的封闭作用和中间SiOx对体积膨(péng)胀的(de)缓冲效应,这种复合硅负极能够实(shí)现(xiàn)1972mAh/g的高容量和长达500周的稳定循环(huán)。长期循环过程中高达99.5%的库伦效率说明Si@SiOx@C复合负极体积膨(péng)胀造成的活(huó)性物质消耗确实得到了很大程度的缓解。

图3 Si/PPP复合负极的制备过程示意图

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在上述致密键合性缓冲(chōng)层思想的指导下,艾新(xīn)平(píng)教(jiāo)授团队又用简单的机械化学方法制备了一种平面有序(xù)N掺杂导电聚(jù)合物包覆的复(fù)合硅负极Si/PPP(聚对苯)[5]。这(zhè)种(zhǒng)完全由芳香环(huán)组成的导电聚合物能够在Si颗粒表面以平面的方式紧密堆积(jī)键合,从而形成兼具电(diàn)子(zǐ)电导、聚合物柔性和致密性的(de)人工(gōng)SEI层。这种Si/PPP负极的可逆比容量高达(dá)2387mAh/g,在循(xún)环500周后(hòu)的容量保持率高达88.5%,长循环过程中平均库仑效率高(gāo)达99.7%。
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