17年专注(zhù)锂电池定(dìng)制

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来源:邦立威    2020-05-13    点击量:664

化学预锂化方法在高比能锂离子电池中的应用:

众(zhòng)所周知(zhī),高能量密度锂离子(zǐ)电(diàn)池体系的构建需要具有高容量和低电压(yā)的负极材料(如Si负极和Sn负极),但是这些(xiē)负极材料在锂化过程中都存在着巨大的体积膨胀。体积膨胀(zhàng)导致多(duō)余的锂离(lí)子消耗,造成对全电池不利的不可(kě)逆容量和较低的前几周库伦效率。近几年,艾新平教授的研究(jiū)团队新开发出了简(jiǎn)单的化学预锂化方法来(lái)对电化学循环前的正负极材料预(yù)补锂以补偿其首周SEI膜形成所消耗的Li来提高库伦效率[6]。对于不含Li的正极材(cái)料如硫化(huà)聚丙烯腈(S-PAN)来(lái)说,预(yù)锂化(huà)处理能够使其有机会与无锂负极匹(pǐ)配为全电池,而避免了使用金(jīn)属锂负极面临的枝晶生长等棘(jí)手的问题。

图4 化学预锂化(huà)的Li2S-Si全电池示意图(tú)

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邦(bāng)力威18650锂电池的比能量在不同类型的电池上不一样

2019年,艾新平教授团队在ACS Energy Letters上报道了他们有关化学预锂化方法在高比能锂(lǐ)离子电池构建方面(miàn)的研究成果。他们利(lì)用萘锂溶液对S-PAN正极进行了全部预锂化使其成为Li2S-PAN正极,对Si负极进行了部分预锂化,并将这两(liǎng)种电极匹配构建了能量密度高达710Wh/kg的Li2S-Si全电池。这种高比(bǐ)能全电池工作过程中的Li+主要(yào)由完全预锂化的正极提供,Si负极部分(fèn)预锂化的结果是降低首周SEI膜形(xíng)成造(zào)成的容量损失。该Li2S-Si全电池的首周库伦(lún)效率高达93.45%,循环稳定(dìng)性和倍率性能也十分优异。萘锂溶液作为化学(xué)预(yù)锂化试剂的(de)优势在于(yú)其(qí)稳定性和温和型,与传(chuán)统的正丁基(jī)锂预锂化试剂相比,共轭芳环能(néng)够限度(dù)地稳定含锂自由基,其在空气条件下暴露也十分安全。而与工业上常用的锂粉补锂相(xiàng)比,液态的预(yù)锂化试剂更能够使(shǐ)电极材料内部预锂化程度均一。
VOCsVOCs(ads)H2OH2O(ads)光激发步骤TiO2粒子具有能带结构,由充满电子的低能价(jià)带(VB)、空的高能导带(CB)和之间的禁带组成,当受到能(néng)量超(chāo)过禁带宽(kuān)度的光线照射时,价带上的(de)电子被激发(fā)跃(yuè)迁至导(dǎo)带,并在价(jià)带上留下相应的空穴(h+),被吸附剂基材高度分散的纳米TiO2可使光生电子和(hé)空穴很快从体内迁移至表面,进而参与下一步的反应。TiO2+hTiO2(h++e)VOCs的光催化氧化步骤一般认为[14-15],光生(shēng)空穴(h+)是一种强氧(yǎng)化剂,能够将吸附在(zài)TiO2粒子表面的H2O和OH氧化为自(zì)由基(OH),而(ér)光(guāng)致电子是一种强还原剂,能俘获TiO2表面的吸附氧生成(chéng)超氧阴离子自由(yóu)基(O2),并进一步通过质子化作用后成为OH的另一个来源,同时也降低了光生电(diàn)子和空穴的(de)复合概率,提高了反应速率。

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